Triphénylphosphine, formule moléculaire c18h15p, poids moléculaire 262,30. Qui est une poudre cristalline blanche à blanc cassé ; Il est facilement soluble dans l'alcool, le benzène et le trichlorométhane et insoluble dans l'eau. La triphénylphosphine est un ligand important de catalyseur homogène utilisé dans la production pétrochimique et de chimie fine, et ses nouvelles utilisations sont constamment développées, et la demande augmente d'année en année.
La triphénylphosphine est un substituant triphényle de la phosphine, qui est principalement réductrice et nucléophile. Ses champs d'application sont les suivants :
1. Important ligand de catalyseur homogène utilisé dans la production pétrochimique et chimique fine.
2. Matière première de base du catalyseur complexe de rhodium phosphine.
3. Il joue un rôle important dans la synthèse de la vitamine D2, de la vitamine A, de la chlorpromycine et d'autres médicaments et pigments végétaux.
4. Azurants, stabilisants thermiques, stabilisants légers, antioxydants, retardateurs de flamme, agents antistatiques, agents anti-ozone en caoutchouc et réactifs analytiques dans l'industrie des colorants.
5. La triphénylphosphine est largement utilisée dans l'industrie chimique. C'est un catalyseur important pour la synthèse de produits chimiques fins. Grâce à l'amélioration technique, de nouveaux catalyseurs de traitement du pétrole peuvent être mieux appliqués ; Nouvelle technologie et catalyseur de biocatalyse ; Catalyseurs nouveaux et efficaces pour la protection de l'environnement ; Nouveaux catalyseurs pour la synthèse organique ; Nouveaux catalyseurs à haute efficacité pour les polyoléfines ; Nouveaux matériaux pour support de catalyseur et divers nouveaux matériaux de promoteur catalytique ; Il peut également être utilisé comme produits chimiques fins fonctionnels et nouveaux produits chimiques spéciaux pour la fabrication du papier; Nouveaux produits chimiques pour champs pétrolifères adaptés à l'exploitation protectrice et à la récupération améliorée du pétrole ; Nouveaux tensioactifs; Revêtements fonctionnels et additifs haute performance à base d'eau ; Nouveaux auxiliaires de teinture et de finissage textile ; Adhésif écologique haute performance ; Nouveaux pigments et colorants de sécurité et de protection de l'environnement ; Produits chimiques pour cuir respectueux de l'environnement de haute performance. La triphénylphosphine peut également être utilisée comme produit chimique important pour la synthèse chimique, comme - Intermédiaires dans la synthèse du carotène, du cefprozil et du cefdinir.
La triphénylphosphine est un ligand important des catalyseurs homogènes utilisés dans la production pétrochimique et de chimie fine moderne, tels que les catalyseurs Wilkinson pour l'hydrogénation catalytique homogène des oléfines et les réactifs vistamoxine utilisés dans l'industrie chimique fine, qui sont largement utilisés. La synthèse de la triphénylphosphine est rapportée depuis longtemps dans la littérature. Il existe trois méthodes principales :
(1) méthode du réactif de Grignard ;
(2) Méthode de réduction de l'oxyde de triphénylphosphine;
(3) Méthode sodique.
Dès 1882, Michaelis a signalé que le sodium, le bromobenzène Le trichlorure de phosphore est utilisé pour préparer la triphénylphosphine à partir d'éther ", mais la technologie rétrograde de production de sable de sodium et l'utilisation de l'éther à un stade précoce ont limité l'application et le développement de la méthode au sodium. De la rapports de la littérature, on constate que les principaux travaux de recherche se sont concentrés après 1960. Dans les années 1960 et 1970, la méthode Grignard et la méthode au sodium ont été les principaux travaux de recherche, et 14 brevets ont été déposés. principalement la méthode au sodium et la méthode de réduction de l'oxyde de triphénylphosphine, et 17 brevets ont été déposés.
Comparez trois méthodes :
Procédé Grignard : il est utilisé depuis longtemps en grande série. Bien que le rendement ait été amélioré à 76 % - 91 % par dodonov et d'autres, il n'est pas idéal en raison de la grande perte de solvant tétrahydrofurane, du prix élevé et du long cycle, et de la grande perte d'agent complexe de fonctionnement tétrahydrofurane, haute prix et cycle long.
Méthode de réduction de l'oxyde de triphénylphosphine : la recherche est partie de la réutilisation des déchets de catalyseur et a progressivement augmenté, mais le prix des agents réducteurs utilisés, tels que R3a l.naa ih4 plus un ICL3, clsih, S plus Pd / C, etc., est relativement haute. S'il est utilisé dans la production industrielle, le coût est encore très élevé et il ne peut pas répondre au marché croissant de la triphénylphosphine.
Méthode au sodium : les matières premières utilisées sont le sodium métallique, le benzène halogéné, le trihalogénure de phosphore et les solvants sont le toluène, l'éther butylique, le benzène, l'éther diéthylique, etc. les rendements rapportés dans la littérature sont de 44 % à 95 %. En revanche, la méthode au sodium présente les avantages d'un faible coût, d'un cycle de réaction court et d'un fonctionnement simple. Avec le développement de la technologie de production de sable de sodium au pays et à l'étranger.
L'amélioration de la technique a de très bonnes perspectives de développement, et on estime qu'elle replacera la méthode de Grignard en position dominante.
Il existe deux manières de préparer la triphénylphosphine par la méthode au sodium :
L'une est la réaction en une étape du mélange de sodium, de chlorobenzène et de trichlorure de phosphore, qui nécessite une initiation catalytique ;
L'autre façon est que le sodium et le chlorobenzène produisent d'abord du benzène de sodium, puis réagissent avec du trichlorure de phosphore pour produire de la triphénylphosphine.
Sur le principe de la sélection d'un bon catalyseur, la première méthode présente plus d'avantages. Il a non seulement un cycle court et des étapes simples, mais peut également éviter l'impact de la perte de benzène de sodium hautement actif.
Jusqu'à présent, il existe peu de rapports sur la synthèse en une étape, et tous sont des brevets. La triphénylphosphine et la dichlorotriphénylphosphine sont choisies comme catalyseurs, et le rendement est inférieur à 93 %. Nous avons sélectionné la dibromotriphénylphosphine, qui n'a pas été rapportée dans la littérature, comme catalyseur, et avons sélectionné la méthode au sodium à faible coût pour synthétiser la triphénylphosphine en une seule étape, et avons obtenu des résultats idéaux avec un rendement de 92,4 %. Dans le même temps, la préparation de triphénylphosphine avec de la dibromotryphénylphosphine comme catalyseur est une voie de synthèse idéale à faible coût. Elle se caractérise par un faible coût, une opération simple, un rendement élevé et un produit pur. Le contrôle de l'amorçage de la réaction est meilleur que celui de la triphénylphosphine et de la dichlorotriphénylphosphine. Les conditions de réaction optimales sont : température de réaction 30 ~ 40 degrés C ; Le rapport de matériau Na "PHC l.pcl est de 6.1.3. * 1, la température d'initiation de la réaction est de 50 à 60 degrés C et le diamètre moyen du sable de sodium est de préférence inférieur à 40 μm. Il doit respecter l'indice de qualité catalytique , mais un prétraitement avant la réaction est essentiel. Le rendement moyen était de 80,15 % et la pureté était > 99 %.