dithizone, le nom scientifique diphénylcarbazone, l'apparence est une poudre cristalline violet-noir. Il est difficile à dissoudre dans l'eau et les acides inorganiques, légèrement soluble dans l'alcool et l'éther, légèrement soluble dans les solvants hydrocarbonés et soluble dans l'acide sulfurique, les carbonates de métaux alcalins et alcalins, et devient rapidement rouge foncé. Il est facile à dissoudre dans le chloroforme et le tétrachlorure de carbone et présente du vert. Il est plus soluble dans le chloroforme. Sa solution est instable et facile à oxygéner. Il peut être protégé par une couche de dioxyde de soufre. Un atome d'hydrogène actif dans la molécule est remplacé par du métal et l'atome d'azote forme une liaison de coordination avec des ions métalliques. Le chélate est formé. La solution est orange ou rouge et la réaction est très sensible. Il est facile à oxyder par l'air et peut être protégé en ajoutant une solution aqueuse de dioxyde de soufre.
Historique de découverte de celui-ci :
Le réactif colorimétrique typique est le diphényl thiocarbazone, qui a été découvert par Emil Fischer en 1882. Il a observé qu'il est très facile de former des composés colorés avec des ions métalliques, mais il n'a pas poursuivi cette recherche. En 1926, Helmut Fischer a étudié ce composé et a signalé la possibilité de l'utiliser pour l'analyse, qui a été pleinement utilisée dans les années 1930.
Dithizone synthétique: préparer selon les étapes suivantes.
1.) préparation de dithiocarbamate de phénylhydrazine. Dissoudre 13 g de phénylhydrazine dans 60 ml d'éther et ajouter goutte à goutte 5,2 ml de disulfure de carbone. Filtrez le sédiment blanc généré et lavez-le avec de l'éther pour obtenir environ 15 g.
2.) préparation de diphényl diaminothiourée. Placez les produits ci-dessus dans un bécher et chauffez-les dans un bain-marie à 96-98 degrés. Après fusion, les matériaux libèrent du sulfure d'hydrogène et se transforment en colloïdes jaunâtres. Si du gaz ammoniac est libéré, retirez-le du bain chaud et refroidissez-le avec de l'eau. Refroidir avec de la glace. Ensuite, refroidissez-le avec de la glace, ajoutez 15 ml d'eau éthanol absolu, sortez-le du bain de glace, remuez et chauffez légèrement. A ce moment, le colloïde se transforme en un produit cristallin, le filtre et le lave avec de l'éthanol pour obtenir environ 7,5G.
3.) sa préparation. Ajouter la diphényl diamino thiourée mentionnée ci-dessus à une solution de potassium caustique (6 g d'hydroxyde de potassium dissous dans 60 ml de méthanol anhydre), porter à reflux sur un bain-marie bouillant pendant 5 minutes, la retirer et la refroidir dans un bain de glace. Après filtration, le filtrat est acidifié avec de l'acide sulfurique jusqu'à ce que le papier test rouge Congo change de couleur et que des précipités bleu foncé soient séparés. Filtrer par aspiration, puis traiter le sédiment avec une solution caustique de potassium et de l'acide sulfurique. Après filtration, laver à l'eau jusqu'à disparition du radical sulfate. Le séchage à 40 degrés donne environ 3G.
Détermination du mercure dans l'eau par principe de spectrophotométrie : digérer l'échantillon avec du permanganate de potassium et du persulfate de potassium à 95 degrés, convertir tout le mercure contenu en mercure divalent et réduire l'excès d'oxydant avec du chlorhydrate d'hydroxylamine, dans des conditions acides, les ions mercure réagissent avec l'ajout solution pour former du chélate orange, extraire avec un solvant organique, laver l'excès avec une solution alcaline et mesurer l'absorbance à la longueur d'onde de 485 nm, calculer la teneur en mercure dans l'eau par la méthode de la courbe standard. Pour la détermination du mercure dans l'eau par spectrophotométrie, voir la détermination du mercure total dans la qualité de l'eau par spectrophotométrie de digestion du permanganate de potassium et du persulfate de potassium (gb7469-87). Digérer l'échantillon avec du permanganate de potassium et du persulfate de potassium à 95 degrés, convertir tout le mercure contenu en mercure divalent et réduire l'excès d'oxydant avec du chlorhydrate d'hydroxylamine, dans des conditions acides, l'ion mercure réagit avec la solution ajoutée pour former un chélate orange, extraire avec un solvant organique, laver l'excès avec une solution alcaline, mesurer l'absorbance à la longueur d'onde de 485 nm et calculer la teneur en mercure dans l'eau avec la méthode de la courbe standard. Le chloroforme ou le tétrachlorure de carbone peuvent être utilisés comme solvant organique ou agent d'extraction. Le premier est largement utilisé en raison de sa faible toxicité. La concentration minimale détectable de mercure est de 2PG/L et la limite supérieure de détermination est de 40pg/L. Elle est applicable à la surveillance des eaux usées industrielles et des eaux de surface polluées par le mercure. Cette méthode a des exigences strictes pour le contrôle des conditions de détermination. En particulier, la pureté et le dosage des réactifs sont fortement requis. Il convient également de noter que le mercure est une substance hautement toxique. La solution de chloroforme contenant de la dithizone de mercure après extraction ne doit pas être jetée. De l'acide sulfurique doit être ajouté pour détruire le chélate coloré et le séparer des autres impuretés dans la phase aqueuse, puis le chloroforme doit être récupéré par re-vapeur. Le liquide résiduaire contenant du mercure restant est neutralisé avec une solution d'hydroxyde de sodium jusqu'à ce qu'il soit légèrement alcalin, puis une solution de sulfure de sodium est ajoutée sous agitation pour précipiter complètement le mercure, et le précipité est récupéré ou autrement traité. Comment déterminer le méthylmercure dans l'eau ? Le méthylmercure dans l'eau peut être déterminé par chromatographie en phase gazeuse. Pour plus de détails, se référer au dosage du méthylmercure dans l'environnement par chromatographie en phase gazeuse (GB/T17132-1997). Cette méthode convient à la détermination du méthylmercure dans les eaux de surface, l'eau potable, les eaux usées domestiques, les eaux usées industrielles, les sédiments, le corps des poissons, les cheveux humains et l'urine. (pour plus d'informations techniques sur l'inspection de la qualité, l'analyse et les tests, la stoechiométrie et les matériaux de référence, veuillez vous référer aux matériaux de référence nationaux www.rmhot.com) d'abord, l'échantillon d'eau doit être prétraité pour enrichir la teneur en méthylmercure conformément aux exigences de détermination, puis la teneur en méthylmercure de l'échantillon est déterminée par chromatographie en phase gazeuse (détecteur à capture électronique). La méthode de prétraitement et la concentration minimale de détection sont différentes pour différents échantillons. Le méthylmercure dans l'eau, les sédiments et l'urine a été déterminé par la méthode de prétraitement d'enrichissement secondaire avec de la gaze sulfhydryle et du coton sulfhydryle. Les concentrations détectables étaient 0.01 ng/l, 0,02 ug/kg et 2 ng/L respectivement ; Le méthylmercure dans les poissons et les cheveux humains a été déterminé par la méthode de prétraitement de l'extraction de la solution d'acide chlorhydrique. Les concentrations détectables étaient respectivement de 0,1 pg/l et 1 ug/kg.