3-Le nitrobenzaldéhyde est une substance organique dont la formule chimique est c7h5no3. C'est un cristal jaune clair ou quasi blanc. Soluble dans l'alcool, l'éther, le chloroforme, le benzène et l'acétone, presque insoluble dans l'eau. Capable de distillation à la vapeur. Il peut être utilisé comme intermédiaire pharmaceutique de la nitrendipine, de la nimodipine et de la nicardipine ou comme colorant.
Le m-nitrobenzaldéhyde est un intermédiaire chimique important, largement utilisé en médecine synthétique, dans les colorants et les agents actifs. Le m-nitrobenzaldéhyde est très demandé au pays et à l'étranger, il est donc très important d'étudier et d'améliorer le processus de préparation du m-nitrobenzaldéhyde. Utilisé comme colorant, matériau photosensible et intermédiaire de la nitrendipine, de la nimodipine et de la nicardipine ; Ce produit est un intermédiaire de synthèse organique, tel que médicament, colorant, tensioactif, etc. Dans l'industrie pharmaceutique, il est utilisé pour synthétiser l'iodopronate de calcium, l'acide iodophorique, le bitartrate de m-hydroxylamine, la nimodipine, la nicardipine, la nitrendipine, la nilodipine, etc. ; Il est utilisé comme intermédiaire dans la synthèse organique de colorants, de tensioactifs et de produits pharmaceutiques. Dans l'industrie pharmaceutique, il est utilisé dans la production d'iodopronate de calcium, d'acide iodofophanique, de cholestérol de calcium, d'acide M-hydroxybitartarique, de nifédipine, etc.
Les méthodes de synthèse du M - nitrobenzaldéhyde peuvent être divisées en nitration directe et nitrification indirecte. La nitration directe utilise le benzaldéhyde comme matière première et les nitrates avec un mélange d'acide, de nitrate de potassium et de nitrate de sodium. Le rendement du produit est d' environ 60 % . En raison de la grande quantité de sous-produits d'ortho nitrification, le rendement du produit cible est faible et la séparation du produit est difficile. À l'heure actuelle, le processus de production de m-nitrobenzaldéhyde adopte principalement la nitration directe. La méthode de nitration indirecte consiste à protéger d'abord le groupe aldéhyde, puis la nitration. Par exemple, des amines organiques telles que l'isopropylamine sont utilisées pour protéger le groupe aldéhyde, puis éliminent le réactif de protection de l'aldéhyde pour préparer le m-nitrobenzaldéhyde. Lorsque le m-nitrobenzaldéhyde est synthétisé par nitration indirecte avec une amine organique comme réactif protecteur d'aldéhyde, parce que l'effet d'encombrement stérique du groupe imino est supérieur à celui du groupe aldéhyde, la quantité de produit d'ortho nitration peut être réduite, de manière à améliorer le rendement et pureté du produit cible.
Dans cette expérience, le m-nitrobenzaldéhyde a été synthétisé par nitration indirecte avec de l'eau ammoniacale comme réactif protecteur d'aldéhyde. Les conditions technologiques de condensation et de nitration ont été étudiées. La pureté du m-nitrobenzaldéhyde préparé par cette méthode peut atteindre 99,8 %, ce qui peut répondre aux besoins de la production de médicaments.
Principe de réaction : deux molécules d'ammoniac se condensent avec trois molécules de benzaldéhyde pour former du triphénylformaldéhyde diamine (tbda) avec un effet d'encombrement stérique plus important, ce qui peut augmenter la métasélectivité des produits de nitration ; Les produits de nitration peuvent être rapidement hydrolysés en m-nitrobenzaldéhyde dans des conditions acides. La formule de la réaction est la suivante :
3-Méthode et étapes expérimentales du nitrobenzaldéhyde :
1.3.1 tbda est préparé avec un agitateur et un entonnoir compte-gouttes Trois ports de 250 ml de thermomètre
Ajouter 53 g de benzaldéhyde au ballon, le refroidir à 10 C avec un bain d'eau glacée, déposer 90 ml d'eau ammoniacale avec une fraction massique de 25 pour cent, augmenter la température à 40 C après la chute, maintenir la température pendant 12 heures, puis refroidir mettez-le à température ambiante, filtrez, lavez et séchez-le pour obtenir 49,1 g de tbda blanc, avec un rendement de 98,7 pour cent .
1.3.2 réaction de nitrification
Ajouter 258,1 g d'acide sulfurique concentré avec une fraction massique de 98 % dans un ballon à trois ports de 250 ml équipé d'un agitateur, d'une ampoule à brome et d'un thermomètre, refroidir à 10 C avec un bain d'eau glacée, ajouter lentement tbda sous agitation, ajouter lentement 83,0 g d'acide nitrique concentré avec une fraction massique de 97 pour cent après dissolution, contrôler le taux d'accélération de la chute pour maintenir la température de réaction à 10 ~ 15 C et continuer à agiter à température ambiante pendant 2 heures après la chute. Après la réaction, verser le produit de nitration dans 500 g de glace pilée, agiter pendant 0,5 h, filtrer, laver le gâteau de filtration avec une solution de carbonate de sodium jusqu'à neutralité, puis le laver à l'eau plusieurs fois. Après séchage, on obtient 64,4 g de m-nitrobenzaldéhyde brut jaune clair, avec un rendement de 86 3 % .
1.3.3 recristallisation
Ajouter 64,4 g de m-nitrobenzaldéhyde brut dans un ballon à trois orifices de 250 ml équipé d'un agitateur, d'un condenseur à reflux et d'un thermomètre, puis ajouter 185 ml de solvant mixte éther de pétrole-toluène (rapport volumique : 1,5:1). Après chauffage et dissolution, ajouter du charbon actif pour décolorer. Après reflux pendant 10 minutes, filtrer à chaud, refroidir la solution de filtration à 5 C, puis sécher le gâteau de filtration après filtration pour obtenir 57,8 g de cristal de m-nitrobenzaldéhyde blanc brillant avec une pureté de 99 8 pour cent, et le le rendement était de 89,7 pour cent. Le solvant peut être recyclé et réutilisé. Après condensation, nitration et recristallisation, le rendement total en m-nitrobenzaldéhyde était de 76 4 pour cent .
Produits en aval : m-Hydroxybenzaldéhyde -- > 3-Chlorobenzaldéhyde -- > acide iodophorique -- > ( plus / -) - 4 - (3-nitrophényl) - 2,6-diméthyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate méthoxyéthyl ester isopropyl ester -- > nicardipine {{15 }} > 3 - (3-nitrophényl) acide propionique -- > 2,6-diméthyl-4 - (3-nitrophényl) -1 ,4-dihydro-3,5-ester méthyléthylique de l'acide pyridinedioïque -- > acide m-nitrocinnamique -- > m-aminobenzaldéhyde, polymère -- > 3-nitrobenzyl -- > acide 2[(3-nitrophényl) méthylène] butyrique
Matières premières en amont : éthanol -- > acétate d'éthyle -- > acide sulfurique -- > chlorure de méthylène -- > éther de pétrole -- > acide nitrique -- > tétrachlorure de carbone -- > N-bromosuccinimide -- > benzaldéhyde -- > peroxyde de dibenzoyle -- > nitrate de potassium -- > 3-nitrotoluène {{13 }} > composés nitrés
Conserver dans un entrepôt frais et aéré. Tenir à l'écart du bois d'allumage et des sources de chaleur. Il doit être stocké séparément des oxydants, des acides, des alcalis et des produits chimiques comestibles, et ne doit pas être mélangé. Équipez-vous des variétés et des quantités correspondantes d'équipements de lutte contre l'incendie. Des matériaux appropriés doivent également être préparés pour contenir la fuite. Des barils en carton de 25 kg (doublés de sacs en plastique à double couche) sont utilisés pour l'emballage. Ils sont stockés dans un endroit frais et sec, et les conteneurs sont scellés à l'abri des oxydants forts et des alcalis forts.