Triphénylphosphine, un composé organique de formule chimique c18h15p, est une poudre cristalline blanche, insoluble dans l'eau, légèrement soluble dans l'éthanol, soluble dans le benzène, l'acétone, le tétrachlorure de carbone et facilement soluble dans l'éther. Il est principalement utilisé en synthèse organique. C'est la matière première de l'initiateur de polymérisation et de l'antibiotique clindamycine. C'est également l'échantillon standard pour la microanalyse organique et la détermination du phosphore.
Il stimulera le corps humain sous une exposition intense. S'il est exposé à la neurotoxicité pendant une longue période, il s'agit d'une substance dangereuse et ne peut pas coexister avec des agents oxydants puissants. La réactivité des arylphosphines avec l'oxygène est inférieure à celle des benzylphosphines et des alkylphosphines. Cependant, l'oxydation de la triphénylphosphine par l'air est très évidente, formant de l'oxyde de triphénylphosphine. La triphénylphosphine n'est pas facile à enflammer et à exploser, mais lorsqu'elle est chauffée et décomposée, elle produit de la phosphine toxique et de la fumée de varicelle. L'opération doit être effectuée sous la hotte.
Triphénylphosphine synthétique : chauffer la solution de sable de sodium dispersée à 55~60 degré C, ajouter 0.9 g de dibromotriphénylphosphine sous protection d'azote, puis déposer 3 ml de 46,7 g de chlorobenzène et 19. 0 g de mélange de trichlorure de phosphore, laisser reposer 5 minutes, attendre que le noir apparaisse localement, contrôler la température à 35 ± 5 degrés C, et laisser tomber le reste du mélange, 1 Terminer l'égouttage en 5 heures. Monter la température de la solution réactionnelle à 55 plus 5"C, poursuivre la réaction pendant 30 minutes, refroidir et filtrer, laver le résidu avec 60ml de toluène 3 fois, combiner la solution de lavage et filtrer, concentrer, refroidir et précipiter les cristaux blancs, un total de 33,5 g, le rendement est de 92,4 % (calculé par PCB) et la pureté est supérieure ou égale à 99,0 % (méthode GC).
Utilisation de la triphénylphosphine :
1. Il est utilisé comme matière première pour la synthèse organique, l'initiateur de polymérisation, l'antibiotique clindamycine et l'échantillon standard pour la microanalyse organique et la détermination du phosphore.
2. Préparation de palladium, iridium, rhodium, nickel et autres catalyseurs complexes, réactif wfttig, désoxygénation du dihalogénure de triphénylphosphine (oxyde de N-pyridine, nitroso benzène, hydroperoxyde), réactifs de désulfuration et de débromation. Faites en sorte que le composé a-bromonitro produise du nitrile. Réaction avec des composés diazoïques gras pour synthétiser un _ cétone aldéhyde monocétoacide. Réarrangement de Beckmann. Déquaternisation du sel de pyridinium. Il est utilisé dans certaines synthèses avec l'iode de brome, le tétrachlorure de carbone (brome), le butadiène imine n-bromé, etc.
3. La triphénylphosphine est un réducteur assez courant. Dans la plupart des cas, la réaction est entraînée par la formation d'oxyde de triphénylphosphine (une réaction thermodynamiquement favorable). De plus, la triphénylphosphine est largement utilisée comme ligand pour les catalyseurs métalliques.
Agent désoxydant. Réactif photoretardateur. Réducteur d'azoture : il peut réduire l'azide organique en amine en se combinant avec de l'eau.
RN3plus PH3p plus H2O=RNH2plus PH3Bon de commande plus N2
catalyseur de réaction alkynate diène : , - L'alkynate est réarrangé en ester de diène conjugué (sorbate) sous la catalyse de la triphénylphosphine : ylure de phosphore utilisé dans la synthèse de la réaction de Wittig :
H3P plus CH3Br → PH3P-CH3Br - (éther sec, Phli) → PH3P-CH2P
La triphénylphosphine de désoxygénation est largement utilisée dans la réduction du peroxyde d'hydrogène ou de l'endoperoxyde. La réaction est liée au substrat et peut produire des alcools, des composés carbonylés ou des époxydes. La principale force motrice de ce type de réaction est que la triphénylphosphine peut former une forte liaison p=o avec une liaison OO relativement faible (188 ~ 209 kj/mol). Par exemple, la triphénylphosphine peut être utilisée pour réduire et décomposer les oxydes odorants et préparer sélectivement les cétones et les aldéhydes
Réaction avec les azotures la triphénylphosphine réagit avec les azotures organiques pour former de l'iminophosphine
L'iminophosphine est un nucléophile relativement actif, qui réagit facilement avec les électrophiles. Par exemple, il réagit avec les aldéhydes et les cétones pour former des imines et des oxydes de triphénylphosphine. Cette réaction est similaire à la réaction de Wittig, appelée réaction aza Wittig. La force motrice de cette réaction est également due à la formation d'oxyde de triphénylphosphine
La réaction avec le sulfure organique triphénylphosphine peut convertir les composés soufrés cycliques en oléfines à température ambiante
Réaction de déshalogénation - Les cétones bromées réagissent avec la triphénylphosphine pour former des cétones
La réaction avec les époxydes organiques est chauffée au reflux dans l'eau et le solvant acétone, et la triphénylphosphine peut convertir les composés époxy en cycloimines avec la participation de l'azoture de sodium
Préparation de pyrrole aniline substituée et furane Dione réagissant avec la triphénylphosphine pour produire 1-phényl-2,5-pyrrolidone
En tant que ligand de catalyseur métallique, il forme un catalyseur métallique avec de nombreux métaux de transition comme ligand. Par exemple, Pd (PPh3) 4 est un catalyseur important, qui est souvent utilisé dans les réactions de couplage catalytique. C'est une méthode importante pour construire des liaisons carbone-carbone. Sa caractéristique est que les conditions catalytiques sont douces. Par exemple, sous l'action conjointe de PD (PPh3) 4 et Ag2O, l'acide phénylborique réagit directement avec les hydrocarbures halogénés aromatiques pour produire des composés biphényles, et le rendement de cette réaction atteint 90 %.
En plus de l'acide phénylborique et des composés halogénés, des réactifs de magnésium, des réactifs de zinc, des réactifs d'étain, des composés de silicium, etc. peuvent être utilisés comme substrats pour des réactions de couplage.
4. Il est largement utilisé dans les industries pharmaceutique, pétrochimique, de revêtement, du caoutchouc et autres comme catalyseur, accélérateur, ignifuge et réactif analytique.
5. Dans les pesticides, le phosphite de triméthyle, un intermédiaire de l'organophosphore, peut être synthétisé par transestérification, puis une série de pesticides organophosphorés tels que le dichlorvos, le monocrotophos, la phosphorylamine peuvent être obtenus. De plus, il peut être utilisé comme stabilisant pour le caoutchouc et la résine synthétiques, comme antioxydant pour le PVC et comme matière première pour la synthèse de résine alkyde et de résine polyester.